近日，环境科学研究所董川教授团队的梁文婷教授与苏州大学苏韧教授合作，在Applied Catalysis B: Environmental and Energy期刊（影响因子22.1）上发表了题目为“Light-Switchable N-Alkylation Using Amine-Functionalized MOF”的研究论文。

胺的N-烷基化反应是一类直接的、原子利用率高的生产仲胺、亚胺及其衍生物的方法，在生命科学、制药以及化工行业等领域具有重要意义。本工作报道了一种氨基功能化的Ti-MOF(MIL-125-NH₂)用于催化一系列胺与芳香族卤化物的N-烷基化反应，在不使用刺激性氧化剂和添加剂的温和反应条件下，通过光调控选择性合成仲胺和亚胺（图1）。结果表明，MIL-125-NH₂上的Lewis酸性位点可以在黑暗条件下促进直接脱卤交叉偶联生成仲胺（图1，左）；而在光照条件下，MIL-125-NH₂可以生成氧自由基导致卤化物氧化脱卤生成相应的酮类，继而脱水偶联生成亚胺（图1，右）。机理研究发现，MIL-125-NH₂在催化过程中表现出适宜的酸性、快速的氧还原动力学以及对芳香族溴化物和生成水分子的选择性吸附，使其在黑暗和光照两种反应条件下都具有优异的催化性能。该体系适用于一系列亚胺和仲胺的高选择性合成，是一种很有前景的绿色合成方法。

图1.光调控的催化N-烷基化反应路径。

本论文以山西大学为第一单位，我校博士生黄昱为第一作者，郑州大学李亚茹讲师为共同一作。该工作得到了国家自然科学基金和北京中科合成油技术股份有限公司等大力支持。

全文链接：https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2024.123924